婴儿奶粉中氯丙二醇，你家宝宝中招了么？

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本月17日, 香港消委会公布了一份婴儿配方奶粉检测通告，指出：15个奶粉样本均被检出污染物氯丙二醇（3-MCPD），含量为13 μg/kg ~ 120 μg/kg；9个样本被检出环氧丙醇。这则消息牵动了无数“宝爸宝妈”的心。然而，抛开剂量谈毒性纯属断章取义。当日晚间，香港食安中心在社交专页澄清指出，根据联合国粮农组织及世界卫生组织专家委员会的相关参考值，全部奶粉均无超标，市民可放心按奶粉建议食用份量给婴儿食用。“宝爸宝妈”如同坐山车一般，一颗心又落回肚子里。

氯丙二醇是什么？

婴儿奶粉中为什么含有氯丙二醇？

哪些食品可能含有氯丙二醇？

3-氯丙二醇（3-MCPD）是IIB类致癌物，在食品加工过程中产生，植物油精炼工艺、酸水解蛋白工艺（配制酱油）都会产生氯丙二醇及相关污染物。婴儿配方奶粉为模仿母乳的营养成分，去除了饱和脂肪较高的乳脂，并以不饱和脂肪较高的植物油替代（占奶粉干重的四分），从而受到氯丙二醇污染。

氯丙二醇类污染物包括3-MCPD，2-MCPD（2-氯丙二醇）、3-MCPDE（3-氯丙二醇脂肪酸酯）、2-MCPDE（2-氯丙二醇脂肪酸酯）、和缩水甘油酯（GE）。植物油和油脂，衍生食品和含植物油和油脂的食品、酱油和水解蛋白类食品，都可能受到这类物质污染。

氯丙二醇限量和立法

欧盟规定3-MCPD每日容许摄入量（TDI）为2 μg/kg体重。

对于3-MCPD，欧盟食品污染物限量法规（EC）1881/2006规定MLs：酱油、水解植物蛋白（干物质含量为40％的液体产品）为20μg/ kg；干物质产品为50μg / kg。美国规定食物中不得超过1mg/kg（干物质）。我国GB 2762-2017《食品安全国家标准 食品中污染物限量》中规定了添加酸水解植物蛋白的液态调味品中该指标的限量：≤0.4mg/ kg，固态调味品中的限量为1.0mg/kg。

赛默飞能做什么？

氯丙二醇类物质的常规检测方法是气相色谱-单四极杆质谱法，如AOCS方法Cd 29-13，我国国标GB5009.191—2016，SN/T 5220— 2019均采用此方法。虽然GC-MS是非常成熟的检测手段，但为了获得满意的检测限，需要对样品溶液进行繁琐的纯化及浓缩，然而溶剂蒸发步骤非常难以标准化，蒸发时间因样品类型存在差异。通过使用三重四极杆质谱仪的选择反应监测（SRM）模式，可极大提高检测灵敏度，使我们能够无需浓缩直接进样分析，不会损失任何组分的灵敏度。

赛默飞TSQ9000三重四极杆质谱仪

使用赛默飞TSQ9000三重四极杆质谱仪结合变色龙软件对实际样品中3-MCPD和2-MCPD进行分析，同位素内标校正。由于3-MCPD和2-MCPD在前处理过程的化学行为差异很大，必须用一一对应的同位素内标校正，即氘代同位素D5-3-MCPD为内标校正3-MCPD的含量，D5-2-MCPD为内标校正2-MCPD的结果，校正关系可通过变色龙软件的可变内标法功能轻松设置（图1）。

图1. 可变内标法的设置

01灵敏度

对20ng/mL的标液进样，质量色谱图如图2所示。3-MCPD和2-MCPD的定量离子对的信噪比分别为186和234。

图2  20 ng/mL浓度下标液Timed-SRM数据谱图（左：3-MCPD，右：2-MCPD）（点击查看大图）

02线性
 

在20 ~ 500 ng/mL范围内，通过同位素内标法得到的线性曲线如图3所示。3-MCPD和2-MCPD的线性系数R2分别为0.9996和0.9993。

图3  3-MCPD和2-MCPD的线性图

（点击查看大图）

03重复性
 

测试样品1A与1B，分别测试6次。重复性如图4所示。

图4 6针进样的谱图叠加（上：样品1A，下：样品1B）（点击查看大图）

扩展内容: 缩水甘油酯（GE）

若一个样品需要同时检测3-MCPD、2-MCPD及GE，传统方法需要将称取一式两份样品，通过不同的前处理过程，*后将两个结果相减得到GE含量。这样做非常消耗时间，并且要求工作人员操作熟练。但如果只进行一次样品制备，样品中3-MCPD和2-MCPD会部分转化为缩水甘油，进而参与GE的前处理反应，致使样品中GE含量被高估。

荷兰研究者Ralph Zwagerman 和 Pierre Overman在European Journal of  Lipid Science ａnd Technology杂志上发表了一篇文章（2015），使用赛默飞TSQ 8000结合Tri-plus RSH在线衍生对方法进行了优化，他们引入¹³C标记的3-MCPD内标计算天然3-MCPD的含量，通过¹³C-缩水甘油来消除GE被高估的含量，巧妙地避开了3-MCPD和2-MCPD对GE结果的干扰。因此可以通过对每个未知样品进行一次样品制备就可以对所有三个成分进行准确定量。

但是，来看一看这巧妙而精密的计算公式吧！

（公式内容引自Ralph Zwagerman 和 Pierre Overman的文章）

别担心，是时候召唤神龙——变色龙Chromeleon来帮您了！无论多么复杂的公式，都可通过赛默飞TSQ9000配套的变色龙软件完成，为您实现从样品到结果的定量分析。

1. 使用赛默飞TSQ 9000 三重四极杆质谱仪，可提高氯丙二醇类污染物的检测限，简化前处理步骤。

2. 变色龙软件出色的功能，助您完成可变内标及复杂计算公式的编辑，为您的实验赋能提速。

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